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大連化物所新型界面交聯策略制備高性能液流電池用超薄聚合物膜材料

研發快訊 2025年06月23日 09:46:19來源:中國科學院大連化學物理研究所 2019
摘要中國科學院大連化學物理研究所儲能技術研究部李先鋒團隊提出了一種界面交聯新策略,通過將聚合物交聯反應限制在有限的界面空間內,制備出由納米級分離層和支撐層組成的超薄聚合物膜。

  【儀表網 研發快訊】近日,中國科學院大連化學物理研究所儲能技術研究部(DNL17)李先鋒研究員團隊與中國科學技術大學張宏俊研究員等合作,在液流電池用離子選擇性膜研究中取得新進展,開發出一種新型的界面交聯策略,制備出厚度僅為3 μm的高穩定性超薄聚合物膜材料,將全釩液流電池的工作電流密度提升至300 mA/cm2。
 
  聚合物離子選擇性膜因其成本低、易于規模化制備等優勢,是目前市場上主流的液流電池膜材料。然而,與具有周期性和規整有序孔結構的無機納米多孔材料(如MOF、COF)不同,傳統方法制備的聚合物膜通常具有不規則無序孔結構,難以實現液流電池活性物質和載流子的精確篩分,存在選擇性和滲透性相互制約的Trade-off效應。
 
  為突破這一限制,李先鋒團隊提出了一種界面交聯新策略,通過將聚合物交聯反應限制在有限的界面空間內,制備出由納米級分離層和支撐層組成的超薄聚合物膜。測試結果表明,分離層中穩健的共價交聯網絡結構提高了膜的機械穩定性,其橫向拉伸強度和縱向硬度均優于商業化的Nafion 212膜,使的所開發聚合物膜材料的厚度可以降低至3 μm。
 
  研究發現,該膜材料分離層的孔徑分布在1.8 Å至5.4 Å之間,與具有規整孔道結構的無機納米多孔材料相似,因此,被稱為“準有序”網狀交聯結構。這種孔徑分布恰好位于液流電池活性物質和載流子的尺寸之間,實現了對活性物質的精確篩分和對載流子的快速傳導。同時,納米級分離層及膜整體厚度的降低進一步減少了離子傳輸阻力,使所開發的超薄膜在寬pH范圍內均表現出超低的面電阻和活性物質滲透系數,突破了聚合物膜選擇性和滲透性的Trade-off效應。
 
  在實際應用測試中,團隊將該膜材料應用于全釩液流電池,在300 mA/cm2的高電流密度下,電池的能量效率超過80%。此外,該超薄膜還可以應用于堿性鋅鐵液流電池和水系有機液流電池,在高電流密度下均展現出優異的性能。通過改變交聯劑的類型,團隊進一步驗證了界面交聯策略的普適性。
 
  該研究為設計具有高機械穩定性、超低面電阻和滲透系數的超薄膜提供了新思路,有利于提升多種水系液流電池的工作電流密度和功率密度。
 
  上述成果以“Ultrathin membranes prepared through interfacial polymer cross-linking for selective and fast ion transport”為題,于近日發表在《自然-化學工程》(Nature Chemical Engineering)上。該工作的共同第一作者為DNL17博士研究生劉曉楠、已畢業博士石夢奇、廖晨伊副研究員。以上工作得到國家自然科學基金、國家重點研發計劃、中國科學院A類先導專項“基于高比例可再生能源的儲能關鍵技術與示范”、中國科學院青促會等項目的支持。

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