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AS:一步反應——高容量長循環(huán)壽命室溫鈉硫電池

來源:南京萊步科技實業(yè)有限公司   2022年10月15日 08:52  

室溫鈉硫(RT Na-S)電池,由于硫正極材料的高理論比容量以及豐富的自然儲存量等優(yōu)勢近年來備受關(guān)注。但是由于硫的導電性差,多硫化鈉在電解液中溶解穿梭等問題的存在,導致RT Na-S電池容量衰減快、庫侖效率低、自放電嚴重,限制了RT Na-S電池的實際應用。

近年來,已有大量報道采用硫/碳復合材料作為RT Na-S電池正極,以提高電極導電性和抑制多硫化物的溶解問題,但多硫化物的形成及其導致的容量衰減仍然是RT Na-S電池研究開發(fā)的挑戰(zhàn)。理論上,以Na2S為反應產(chǎn)物,且不形成多硫化物的一步Na-S反應將會是RT Na-S電池設計,不僅會獲得高比容量和長循環(huán)壽命,還能極大地改善自放電。

南京理工大學夏暉、蘇州大學晏成林及合作者針對這一問題利用超微孔限域?qū)崿F(xiàn)了一步反應的RT Na-S電池。研究發(fā)現(xiàn):當S以小硫分子形式進入碳微孔后,由于微孔的幾何尺寸限域,只有二維結(jié)構(gòu)的Na2S分子可以在~0.5 nm微孔中形成,從而實現(xiàn)了一步反應。相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Advanced Science(DOI: 10.1002/advs.201903246)上。夏老師實驗室使用我公司的產(chǎn)品有箱式爐管式爐行星式球磨機

研究者以咖啡渣為原材料,在經(jīng)碳化、活化處理后得到以~0.5nm狹縫型超微孔為主體的多孔碳材料。以該碳材料作為硫的載體,在負載40wt%的硫單質(zhì)(ACC-40S)時,硫單質(zhì)主要以小硫分子(S2-4)的形式進入超微孔內(nèi)部。將該硫碳復合材料應用于RT Na-S電池,通過原位紫外測試(In situ UV-vis spectrometer Measurements)以及密度泛函理論(DFT)計算的輔助證明,在整個充放電過程中,多硫化物中間產(chǎn)物的形成被抑制,該體系僅有一個反應產(chǎn)物出現(xiàn)即:Na2S。計算結(jié)果表明,當微孔尺寸小于0.75 nm時,即使是最小的多硫化物Na2S2分子的形成也是熱力學不穩(wěn)定的,只有二維分子結(jié)構(gòu)的Na2S分子可以自由形成,說明利用微孔限域可以有效實現(xiàn)從S單質(zhì)到Na2S的一步反應。該反應機制使得ACC-40S電極在RT Na-S電池中,在0.1C電流密度下,獲得1492mAh g-1的高可逆比容量和長循環(huán)壽命(2000次循環(huán)后95%容量保持率 )。更為重要的是,采用ACC-40S電極的RT Na-S電池也表現(xiàn)出極低的自放電,其容量日衰減率僅為0.17%,使其在大規(guī)模儲能中具有潛在的應用前景。

本工作為室溫鈉硫電池硫正極多孔碳載體材料的設計提供了新思路,為抑制多硫化物形成,特別是微孔限域策略提供了理論依據(jù)。


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