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衍生氣相色譜法在環境監測中的應用

來源:武漢泰特沃斯科技有限公司   2019年07月23日 10:05  

武漢泰特沃斯科技有限公司,是國內的氣相色譜儀供應商。主要產品包括GC2030系列氣相色譜分析儀、GC966系列在線氣相色譜儀、GC966便攜式氣相色譜儀等設備,以及相關配套設備。廣泛應用于石油化工、科研教學、環境監測、食品醫藥安全、高純氣體行業、生命科學、司法鑒定等領域。

以下由武漢泰特沃斯科技有限公司色譜技術人員主要介紹通過對衍生化與氣相色譜聯用在環境監測中特別是有機污染物的應用,具體介紹了該技術在醛酮類、酚類、酸類化合物及其他有機污染物分析中的應用及反應原理,并提出了該技術的注意事項及應用展望。衍生化氣相色譜法就是利用化學反應改變目標化合物分子中的原子或官能團,通過檢測新生產物對目標化合物進行氣相色譜定性和定量分析,具有高靈敏度、良好的分離效果和綠色環保等優點。

自20世紀50年代誕生以來,氣相色譜作為一種經典的分析方法,在石化分析、藥物分析、環境分析等領域均得到廣泛應用。由于其良好的分離效能、快速靈敏的檢測能力和準確有效的測定結果,極大地推動了環境監測發展,特別是在各種常規有機污染物監測分析中取得了巨大成功。但是,當待監測污染因子中含有極性較大的官能團(如羥基、氨基和羧基等)或熱穩定性差等情況下,傳統的氣相色譜分析在靈敏度和分離度方面會遇到一定困難。在此背景下衍生化技術應運而生。

衍生化技術就是通過化學反應將樣品中難于分析檢測的目標化合物定量地轉化成另一種適當的易于分析的化合物,通過后者的檢測可以對目標化合物進行定性和定量分析。通俗的來說,通過采用衍生化反應,用非極性取代基封閉極性官能團,提高分析物的揮發性,將極性化合物轉換成弱極性化合物,從而提高色譜檢測的靈敏度及選擇性。該技術被廣泛應用在氣相和液相色譜分析中。

衍生氣相色譜法的作用及*性主要體現在:①改善樣品的揮發性和熱穩定性。將某些高沸點或熱不穩定的化合物通過衍生化轉化成可以汽化的或熱穩定的衍生物。②提高分離檢測的選擇性和靈敏度,如氣相色譜的電子捕獲檢測器對含鹵素的化合物有很高的靈敏度,可以通過衍生化反應將一些化合物引入鹵素基團,提高這類化合物的檢出靈敏度。③提高分離性能,改善樣品的峰形。含有極性基團的待測物在通用的色譜柱中不出峰或峰拖尾,經衍生化后才能改善目標化合物的氣相色譜性質,得到較好的分離效果。對一些難分離的物質可選用合適的衍生化試劑,使其生成的衍生物色譜性能產生差異或只和其中1種物質發生反應,從而達到分離的目的。④具有綠色環保的優點。高沸點或不揮發的化合物通過衍生化轉化成易揮發的物質后,使其適合頂空或吹掃捕集方法,可以替代傳統的液-液萃取等方法,從而減少有機溶劑的使用。

1 衍生氣相色譜在環境監測中的應用

1.1 酚類化合物

酚類化合物是屬于半揮發性有機物,其中氯酚是一類毒性強、生物降解困難、有潛在致癌性的環境污染化合物。在氣相色譜中酚類化合物難揮發且極性強,尤其是水溶性好的*等難以從水中萃取,故檢出限較高。化學衍生化的方法能夠不同程度地改善酚類化合物的理化性質和色譜行為,大大提高檢測靈敏度。酚類的衍生化反應主要是修飾其苯環上的羥基,其中硅烷化和酸酐酰化是常見的衍生化方法。

1.2 醛酮類羰基化合物

醛類化合物對人的皮膚和黏膜有刺激作用,有些甚至具有致癌危險。通常小分子的醛具有很低的沸點,有些常溫下是氣體(如甲醛)。這些化合物在水中溶解性大,一般不適用直接用氣相色譜法分析。現有的方法通常采用分光光度法和液相色譜等來測定。由于醛的結構中具有活潑的羰基,可以與親核性的試劑進行縮合反應,經過反應后醛轉化成較為穩定的、分子量較大的化合物,為氣相色譜分析提供了有利條件。原本不穩定的目標化合物特別是醛,經衍生后轉化為穩定的物質,使樣品可以保存更長時間,同時也提高了分析的精密度和準確度。該縮合衍生法適用于大多數常見的醛酮類化合物,包括甲醛、乙醛和丙酮等脂肪族醛酮。而一些空間位阻大的芳香酮(如二苯jia酮)則不易進行反應。

1.3 羧酸

鹵乙酸是飲用水中對人類健康危害較大的消毒副產物之一,具有較高的致癌風險。由于具備有機酸的強極性和水溶性等特點,直接氣相色譜方法的靈敏度不能滿足監測要求,而且峰形會出現明顯的拖尾,從而影響分離的效果。衍生法是測定酸類的主要手段,常見的衍生法有重氮甲烷衍生法、醇酸衍生法和*衍生法3種。

1.4 肼類

水中肼的測定方法可采用二甲氨基苯jia醛分光光度法,但該方法除了受本身樣品的濁度和顏色的影響之外,還不能避免其他肼類的干擾,因此存在一定局限性。氣相色譜法則可以有效克服分光光度法的這些不足。

2 衍生氣相色譜法注意事項

衍生化氣相色譜法需要注意:①衍生化試劑通用易得,本身及副產物不干擾目標化合物的分析。②選擇的衍生化反應需溫和、快速和易操作。③反應*,能定量進行且重復性好。④反應的選擇性好,僅與目標化合物反應且產物分子量適當。

隨著環境監測工作的不斷深入開展,其趨勢也從微量分析向痕量甚至超痕量分析發展。這不僅需要*的儀器分析技術,也需要其他分析手段的綜合運用。衍生化方法在提高靈敏度、改善分離效果方面具有不可替代的優勢,必將為環境監測中的痕量甚至超痕量分析發揮積極的作用。衍生氣相色譜法將來的發展方向主要是:①開發與其他新技術的聯用方法(如固相微萃取)。②合成新的衍生化試劑,運用于手性化合物的分離,增加試劑的通用性。③建立新出現的污染物衍生方法。
 

 

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