由于在液相色譜儀檢測器或分析方法上的問題,非線性響應是可能發生的。如通過仔細稀釋樣品、選擇波長、良好的分析方法可以延長線性范圍。檢查線性要在一定的濃度范圍內,用不同濃度的標準品證實線性相關性。
在液相色譜儀分析中,經過會出現超出檢測器線性范圍的問題,例如進大樣品就可能超出檢測器響應的線性范圍,但有時樣品量明明在“安全”范圍內也可能非線性,那是因為檢測器衰減過了它的線性動力學范圍。解決這個問題只有減少進樣量,如稀釋或進小體積的樣品,盡量在線性動力學范圍內檢測。
樣品丟失或柱子的干擾也會引起線性問題,這與檢測器無關。采用部分裝樣法,進樣體積超過定量環體積的50%,所進的樣品量有差異或稀釋程度不同可能是非線性的。
用沒有紫外吸收的溶劑作流動相可擴展線性范圍,建議用無吸收的流動相,或在流動相無吸收的波長下操作。如果流動相本身紫外吸收比較強,盡管在進樣之前進行了回零操作,實際上檢測器已經記憶了一段本底吸收,此時,可用的檢測范圍已經縮小,檢測器線性范圍下限不到零。
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