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賽默飛色譜及痕量元素分析

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戴安離子色譜儀的原理有這些

閱讀:580      發(fā)布時間:2019-7-31
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 戴安離子色譜儀的原理有這些
  戴安離子色譜儀是液相色譜的一種,是分析陰陽離子的一種液相色譜方法,該方法具有選擇性好、靈敏、快速、簡便等優(yōu)點,并且可以同時測定多種組分。其有別于傳統(tǒng)離子交換色譜柱色譜的主要是樹脂具有很高的交聯(lián)度和較低的交換容量,進樣體積很小,用柱塞泵輸送淋洗液通常對淋出液進行在線自動連續(xù)電導檢測。
  戴安離子色譜儀的基本原理
  1、基本原理:分離的原理是基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子之間進行的可逆交換和分析物溶質(zhì)對交換劑親和力的差別而被分離。適用于親水性陰、陽離子的分離。
  2、分類
  離子交換色譜:主要用于有機和無機陰、陽離子的分離
  離子排斥色譜:主要用于機弱酸和有機酸的分離,也可以用于醇類、醛類氨基酸和糖類的分離。
  離子對色譜:主要用于表面活性陰離子和陽離子以及金屬絡(luò)合物的分離。
  (一)離子交換色譜
  1、分離機理
  事實上在一定酸度下,樣品離子和固定相基團之間存在著相互作用,對于不同的樣品離子,這種作用的大小是不同的。因此在隨流動相通過色譜柱的過程中,作用力強的樣品離子保留時間要比作用力弱的離子長,經(jīng)過一段時間后,就可以實現(xiàn)樣品的分離。
  2、影響離子交換保留的因素
  價態(tài):價態(tài)越高,保留越強。
  疏水性吸附:離子半徑、易極化度 極化度(polarizability)又稱可極化性,它表示成鍵的電子云在外界電場的作用下,發(fā)生變化的相對程度。極化度除了與成鍵原子的結(jié)構(gòu)和鍵的種類有關(guān)外,還與外界電場強度有關(guān)。成鍵原子的體積越大,電負性越小,原子核對成鍵電子的束縛越小,鍵的極化度就越大。
  3、離子分離交換機理的主要應(yīng)用
  (1)無極的陰陽離子
  陰離子:F、Cl、NO3、SO4;陽離子:Li、Na、K、NH4等
  (2)小分子的極性化合物
  有機酸:甲酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸等
  有機胺:乙胺、乙醇胺
  (3)在強堿性溶液中成離子狀態(tài)
  糖、糖醇、醇:pH在12-14之間的NaOH的溶液中全部以離子形式存在。
  氨基酸:兩性離子,在強堿介質(zhì)中可以形成離子。
  (二)離子排斥色譜
  1、分離機理
  (1)Donnan排斥作用——Donnan膜的負電荷層排斥*離解的離子型化合物,僅允許未離解的化合物通過。
  (2)吸附——保留時間與有機酸的烷基鍵的長度有關(guān)。通常烷基鍵越長,其保留時間也越長。
  (3)空間排阻——與有機酸的分子量大小及交換樹脂的交聯(lián)程度有關(guān)。
  2、主要應(yīng)用
  主要用于分離無機離子以及離解很強的有機離子,如有機酸
  (三)戴安離子色譜儀離子對色譜
  1、分離機理:
  生成離子對——待測離子與離子對試劑生成中性離子對,分布于固定相與流動相之間,其分離類似于傳統(tǒng)的反相分離。
  動態(tài)離子交換——離子對試劑的疏水部分吸附于固定相形成動態(tài)的離子交換表面,其分離機理類似于離子交換。
  離子相互作用——除包括以上兩種分離機理和固定相表面雙電層結(jié)構(gòu)的分離機理。
  陰離子分離:常采用烷基銨類,如氫氧化四丁基銨或氫氧化十六烷基*銨作為對離子;
  陽離子分離:常采用烷基磺酸類,如己烷磺酸鈉作為對離子;
  反相離子對色譜:非極性的疏水固定相(C-18柱),含有對離子Y+的甲醇-水或乙腈-水作為流動相,試樣離X-進入流動相后,生成疏水性離子對Y+X -后;在兩相間分配。
  2、戴安離子色譜儀主要應(yīng)用
  大分子或離解較弱的有機離子
  戴安離子色譜儀結(jié)構(gòu)及工作流程
  戴安離子色譜儀結(jié)構(gòu)
  1、儀器結(jié)構(gòu)
  基本的組件是流動相容器、高壓輸液泵、進樣器、色譜柱、檢測器和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。此外,可根據(jù)需要配置流動相在線脫氣裝置、自動進樣系統(tǒng)、流動相抑制系統(tǒng)、柱后反應(yīng)系統(tǒng)和全自動控制系統(tǒng)等。
  2、工作流程
  高壓輸液泵將流動相以穩(wěn)定的流速(或壓力)輸送至分析體系,在色譜柱之前通過進樣器將樣品導入,流動相將樣品帶入色譜柱,在色譜柱中各組分被分離,并依次隨流動相流至檢測器。抑制型離子色譜則在電導檢測器之前增加一個抑制系統(tǒng),即用另一個高壓輸液泵將再生液輸送到抑制器。在抑制器中,流動相背景電導被降低,然后將流動出物導入電導池,檢測到的信號送至數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄、處理或保存。非抑制型戴安離子色譜儀不用抑制器和輸送再生液的高壓泵,因此儀器結(jié)構(gòu)相對比較簡單,價格也相對比較便宜。
  戴安離子色譜儀分離過程
  以陰離子的分離為例說明一下離子色譜的分離過程。
  在色譜柱中,填充了無數(shù)的離子交換劑作為離子分離的固定相,固定相上吸附了很多陽離子。充滿色譜柱的流動相為某種鹽的溶液,在沒有樣品進入時,流動相中的陰離子和固定相的陽離子保持平衡。樣品中含有兩種待分離陰離子,基中體積較大的A與固定相的正電荷作用力較大,而體積較小的B作用力小。在樣品進入色譜柱后,陰離子A、B與流動相陰離子一同前進,三種離子不斷的交替占據(jù)與固定相陽離子相吸的位置;樣品陰離子A與正電荷的作用力較大因而移動較慢,而B移動較快,從而實現(xiàn)了分離。終,因為流動相陰離子的數(shù)量有優(yōu)勢,所以樣品陰離子A、B都分流出色譜柱,對在不同時間流出色譜柱,對在不同時間流出色譜柱的樣品離子進行檢測,就可以知道樣品組分的種類與含量。
  戴安離子色譜儀的主要用途
  1、環(huán)境分析:是其生產(chǎn)初期重要的應(yīng)用,應(yīng)用范圍包括地面水、飲用水、雨水、生活污水和工業(yè)廢水、酸沉降物和大氣顆粒物等樣品中的陰、陽離子的定性、定量分析,。
  2、廣泛應(yīng)用于微電子、電力工業(yè)中高純水、高純試劑痕量雜質(zhì)的分析,快速準確而有效果。
  3、食品飲料分析:食品和飲料中陰陽離子、有機酸、胺和糖類分析   與傳統(tǒng)的分析方法相比,離子色譜法的突出優(yōu)點是多組分同時進行分析,樣品處理簡單,因此成為食品和飲料中陰陽離子、有機酸、胺和糖類分析的較好方法。
  經(jīng)常檢測的常見離子
  陰離子:F-, Cl-, Br-, NO2-, PO43-, NO3-, SO42-,甲酸,乙酸,草酸等。
  陽離子:Li+, Na+, NH4+, K+, Ca2+, Mg2+, Cu2+, Zn2+, Fe2+, Fe3+等。
  戴安離子色譜儀的特點
  1、迅速準確,可在短時間內(nèi)得出多個離子測定結(jié)果,其它分析手段無法達到。
  2、多組分同時進行分析,樣品處理簡單
  3、實現(xiàn)梯度檢測
  離子色譜聯(lián)用技術(shù)是離子色譜發(fā)展的一個方向。聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展,使得離子色譜分析技術(shù)的應(yīng)用范圍和檢測靈敏度有了很大的提高,關(guān)于離子色譜--原子吸收(發(fā)射)光譜、離子色譜--電感耦合等離子體、離子色--質(zhì)譜的聯(lián)用已有不少報道。

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