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辦公區生活污水處理設備
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研究發現,微生物燃料電池( microbial fuel cell,MFC) 的產電量與底物中可降解有機物濃度或毒物濃度呈現良好的線性關系,為了避免生物傳感器中O2 檢測效率低、誤差大的限制,開發了微生物燃料電池生物傳感器。MFC 是一種利用微生物的呼吸代謝作用降解有機物,把呼吸作用產生的電子傳遞到外電路輸出電能的裝置。典型的 MFC 由陽極室和陰極室組成,2 個極室被質子交換膜隔開。陽極室為無氧環境,陰極室為有氧環境,附著在陽極表面的產電菌降解有機物產生電子和質子,H+ 質子通過離子交換膜從陽極室遷移到陰極室,電子通過外部電路從陽極到達陰極,陰極室+ O2 得電子并與 H 結合生成 H2O 。MFC 中微生物呼吸作用產生的電流量與微生物生物降解活動成正相關關系,產電量與底物中可降解有機物或有毒物的濃度呈現一定的線性關系,從而可以估算出水樣的 BOD、COD 值或毒性物質的影響,進而反映微生物活性。
根據產電菌向陽極傳遞電子方式的差異,MFC可分為引入電子中介體和無介體 2 類。無介體的MFC 中,有機物降解產生的電子通過細胞膜接觸或納米導線形式傳遞到陽極; 在引入電子中介體的MFC 中,則通過電子傳遞的媒介物—氧化還原介體傳遞電子。
微動力地埋式醫療廢水處理站
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引入電子中介體的 MFC 生物傳感器
微生物細胞膜上的不導電物質會阻礙電子向電極轉移,導致微生物胞內電子向外傳遞速率較低。為解決該問題,研究人員向 MFC 中引入電子中介體以促進電子傳遞。在陽極室內加入氧化還原介質( 如三價鐵氰hua物、二茂洛鐵等) 作為電子中介體,陽極附近有機物質在呼吸代謝過程中被氧化,電子通過電子中介體的還原—氧化態的轉化轉移到陽極上。陽極和陰極之間的電勢差反映了與微生物代謝活性成正相關的信息。
Yoshida 等[26]研制了以三價鐵氰hua物為氧化還原介質的 MFC 生物傳感器,用于測定某污水處理廠的 BOD 值,并與標準 BOD5 方法比較,兩者的相關性較好( R2 = 0. 93) 。徐筑君等[27]以含有鐵氰hua鉀氧化還原介質的 MFC 生物傳感器研究了聚乙二醇辛基苯基醚( TritonX- 100) 預處理表面的大腸桿菌( E. coli) 活性及其對毒物毒性靈敏度的變化,結果表明: 經 2% TritonX- 100 預處理 1 h 的 E. coli 活性及其對毒物毒性靈敏度效果較好,適用于水質毒性檢測。然而,電子中介體的引入也存在一些問題,如pH 變化將影響氧化還原介體的電化學靈敏性,氧化還原介質可能與待測物發生直接反應影響電子傳遞,多數氧化還原介體有毒不利于微生物正常代謝等[28]。
辦公區生活污水處理設備1 基于消耗物 O2 的呼吸測量技術
微生物在進行好氧呼吸時需要消耗水中的溶解氧。基于消耗物 O2 的呼吸測量技術是通過測定 O2消耗量來間接反映污水中微生物對有機質的代謝狀況。耗氧速率( OUR) 是指微生物進行好氧呼吸時消耗氧氣的速度,是表征活性污泥中微生物活性的指標之一,同時將微生物的生長、底物的消耗直接聯系起來,可用于測定生物降解反應的動力學參數、污水中基質降解或消耗的總量( 如 BOD5 ) ,此外還可以評估污水中特定化學物質的毒性。基于 OUR 的呼吸測量技術主要體現在活性污泥呼吸儀和生物膜傳感器的發展和應用。
2. 1 活性污泥呼吸儀
活性污泥呼吸儀經過幾十年的發展,已經從傳統的實驗室自建等簡易裝置或技術發展形成一系列相對較成熟的技術標準或商業化產品。其中,瓦勃式呼吸儀作為一種常見的測定耗氧速率儀因其樣品測定體積小、取樣要求精細、操作誤差大等缺點而逐漸被更*的呼吸測量技術取代。目前,根據O2 測量方法不同,活性污泥呼吸儀分為氣相測氧法和液相測氧法。基于氣相測氧法的呼吸儀,如 PF系列活性污泥呼吸儀、BI2000 型電解質呼吸儀,其微生物好氧呼吸消耗的 O2 由純氧瓶提供或由電解產生的 O2 及時補充,產生的 CO2 被吸收池中的堿溶液吸收,結果導致密閉系統內壓力的降低,通過壓力降的檢測即可計算出微生物消耗 O2 的量。由于溶解氧電極的普遍使用,基于液相測氧的呼吸儀得到了更加廣泛的應用,如英國 strathkelvin 公司的Strathtox 活性污泥呼吸儀和西班牙 的 BM - TAdvance 多用途呼吸儀等。這些呼吸儀均可以進行微生物的好氧呼吸測定,能提供關于活性污泥健康狀況、耗氧速率、硝化及呼吸抑制和優化曝氣的分析數據,也可用于污廢水毒性測試。
連續流式生物膜傳感器
固定微生物的 BOD 生物膜傳感器具有操作簡便、分析周期短和靈敏度高等優點,能滿足常規水樣的在線監測需求,但是對于成分復雜的水樣( 如強酸、強堿和有毒廢水) 而言,其菌膜中微生物的活性和使用壽命受到嚴重影響。因此,連續流式微生物傳感器便應運而生。連續流式生物膜傳感器以先期富集培養的待測樣品中微生物為生物識別物,利用溶解氧監測設備檢測微生物呼吸速率的變化,進而測定樣品中 BOD 值。目前,已開發研究的一些相對較成熟的在線微生物呼吸檢測設備。
Liu 等提出一種微生物在線傳感器,該傳感器由一種特殊設計的壁面射流式反應裝置和內置式溶解氧探頭組成,檢測 BOD 標準稀釋溶液( 質量濃度為 26 mg / L ) 時測量精度較好 ( 標準偏差為1. 0 mg / L) ,響應時間約為 60 s,可以監測連續流樣品的 BOD 值。張虎軍等報道了一種基于樣品微生物的傳感器,該儀器以螺旋管路內壁為微生物富集載體,多次檢測某地表水的 BOD 與標準 BOD5 方法測量值之間的zui大相對誤差為 11. 7%,平均相對誤差僅為 5. 6%,檢測結果較為理想。由于有機物質的連續喂養,連續流式微生物傳感器中微生物密度高于真實環境,微生物群落*適應了有機底物,大大減少了分析時間,響應時間一般小于 45 min,并且能實時動態監測。
生物膜傳感器具有響應快、選擇性好、體積小等優勢,能快速測定污水中可降解物質而使污水在線監測和過程控制成為可能。然而,受水環境變化影響,微生物細胞易引起自身復雜的生理狀態,由于生物膜傳感器對組分變化較大的水樣測定可靠性差、污水毒物的非抵抗性等缺點并未在水質檢測領域得到普遍應用。
電導型微生物傳感器
有酶參與的生化反應都消耗或產生帶電物質,這使得測試樣品的離子成分發生了根本變化。很多微生物催化反應過程都涉及到離子種類的變化,從而產生溶液電導率的變化,而且電導率的變化非常敏感。據此,人們開發了電導型微生物傳感器,其中硫氧化細菌傳感器( SOB) 具有靈敏度好、精度高、維護簡單、適溫范圍廣等特點,成為目前電導型微生物傳感器的研究熱點。
SOB 中,O2 作為微生物好氧呼吸的電子受體,反應產生的 H+ 使溶液的 pH 降低,SO2- 使溶液的電導率( EC ) 增大; 在有毒化學物質存在的情況下,SOB 中的硫氧化菌的活性將受到抑制,導致 pH 增大、EC 變小。
Ginkel 等[22]采用 SOB 生物傳感器檢測水體中5 種內分泌干擾物( EDCs) ( 雙酚 A、壬基酚、雌二醇、二乙基芪和三丁基烯) ,由于 EDCs 對硫氧化菌的抑制作用,導致出水 EC 降低、pH 增加,該傳感器檢測出 EDCs 范圍為 50 ~ 200 μg / L。Gurung 等[23]采用 SOB 生物傳感器評估某紡織工業廢水的毒性,檢測結果發現: 廢水中 1,4 - 二 烷、NO- - N 和3 NO- -N 的毒物半數有效濃度 EC50分別為 105 μg / L、 0. 4 mg / L 和 10 mg / L。
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