【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日，大連化學物理研究所能源催化轉(zhuǎn)化全國重點實驗室能源與環(huán)境小分子催化研究中心(509組群)鄧德會研究員和于良研究員團隊與中國科學技術(shù)大學路軍嶺教授團隊、我所高效電解水制氫研究組(DNL0325組)俞紅梅研究員團隊合作，發(fā)現(xiàn)鎧甲催化劑表面富集的不對稱π電子具有獨特的限域效應，可同時提升表面限域鉑(Pt)原子的活性和穩(wěn)定性。基于此，合作團隊設計合成了高活性、高穩(wěn)定性的電解水制氫催化劑，并組裝了千瓦級質(zhì)子交換膜電解槽，實現(xiàn)了超低Pt載量、工業(yè)大電流密度下的高效酸性電解水制氫。
 

　　質(zhì)子交換膜電解水(PEMWE)是規(guī)模化制備綠氫的關(guān)鍵技術(shù)之一。貴金屬Pt具有適中的氫結(jié)合能和優(yōu)異的耐酸腐蝕性能，在商業(yè)PEMWE中通常使用鉑/碳(Pt/C)作為陰極催化劑。然而，在長時間運行或高還原電位條件下，Pt/C催化劑中Pt納米顆粒易發(fā)生團聚或從載體上脫落，導致活性位數(shù)目減少、整體催化性能衰退。為維持高效、長壽命的電解水過程，往往需要提高Pt載量，這大幅增加了催化劑的成本。
 

　　在本工作中，團隊發(fā)現(xiàn)單層石墨烯封裝的非貴金屬鈷鎳(CoNi)納米合金鎧甲催化劑結(jié)構(gòu)中，金屬向碳的電子轉(zhuǎn)移和金屬-石墨烯的電子相互作用可在石墨烯鎧甲表面形成富集的不對稱π電子態(tài)。通過原子層沉積技術(shù)，團隊在石墨烯鎧甲表面不對稱π電子富集位點實現(xiàn)了單原子Pt的精準沉積。結(jié)合多種原位譜學和理論計算研究發(fā)現(xiàn)，這種不對稱π電子對Pt原子產(chǎn)生獨特的電子限域效應：一方面，CoNi納米合金通過石墨烯鎧甲向Pt原子的電子轉(zhuǎn)移使Pt呈富電子狀態(tài)，優(yōu)化了Pt位點氫吸附能，促進了氫氣脫附，提高了Pt位點電催化析氫活性；另一方面，石墨烯表面富集的不對稱π電子與Pt的5d軌道形成強的相互作用，提高了Pt位點的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
 

　　團隊利用該新型鎧甲催化劑組裝的PEMWE電解槽在2.02 V(無iR補償)槽電壓下可實現(xiàn)4.0 A cm−2的電流密度，且在2.0 A cm−2電流密度下穩(wěn)定運行超1,000小時，該電解槽陰極側(cè)Pt載量僅為1.2 μgPt cm−2。在進一步放大實驗中，團隊利用該催化劑裝配的2.85千瓦PEMWE電解槽同樣具有優(yōu)異的催化活性和穩(wěn)定性，在1.5 A cm−2工業(yè)級電流密度下穩(wěn)定運行超300小時，展現(xiàn)出優(yōu)異的工業(yè)應用潛力。該工作為開發(fā)高性能、長壽命、低成本酸性電解水制氫催化劑提供了新思路。
 

　　鄧德會團隊長期致力于二維催化材料的表界面調(diào)控研究，基于石墨烯封裝金屬納米粒子結(jié)構(gòu)，在國際上提出“鎧甲催化”概念，并在鎧甲催化劑結(jié)構(gòu)設計和催化性能調(diào)控方面開展了系統(tǒng)的研究工作(Angew. Chem. Int. Ed.，2013；Angew. Chem. Int. Ed.，2014；Energy Environ. Sci.，2014；Angew. Chem. Int. Ed.，2015；Nat. Nanotechnol.，2016；Energy Environ. Sci.，2016；Adv. Mater.，2017；Adv. Mater.，2019；Energy Environ. Sci.，2020；Adv. Mater.，2020；Angew. Chem. Int. Ed.，2020；The Innovation，2021；Nat. Commun.，2021；Angew. Chem. Int. Ed.，2024；Angew. Chem. Int. Ed.，2025)。
 

　　相關(guān)研究成果以“Enriched asymmetric π electrons confining single-site Pt for acidic hydrogen evolution”為題，發(fā)表在《焦耳》(Joule)上。上述工作得到了國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學基金、遼寧濱海實驗室、我所創(chuàng)新基金等項目的資助。