【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】甲脒鉛碘鈣鈦礦(FAPbI3)因其優(yōu)異的光電性能、低成本和良好的熱穩(wěn)定性，成為了高效單結太陽能電池最具潛力的吸收層材料之一。然而，由于尺寸容忍因子失配，純FAPbI3鈣鈦礦在室溫下表現(xiàn)出復雜的結晶動力學和亞穩(wěn)態(tài)熱力學特性，這使得其在實際應用中面臨結晶質(zhì)量和穩(wěn)定性方面的巨大挑戰(zhàn)。盡管通過組分合金化策略(如添加甲銨鹽酸鹽、Cs+等)可以有效調(diào)控甲脒基鈣鈦礦的結晶過程及薄膜光電性能，但是組分添加劑的殘留往往又帶來相分離、熱不穩(wěn)定及潛在的親核化學反應等負面影響。制備高質(zhì)量、非合金化(真正純組分)的α-FAPbI3鈣鈦礦薄膜及相應器件面臨挑戰(zhàn)。
 

　　針對上述問題，北京大學材料科學與工程學院周歡萍教授課題組提出了一種創(chuàng)新的碘嵌入-脫嵌策略，制備了高質(zhì)量的非合金化α-FAPbI3鈣鈦礦薄膜，從而顯著增強了相應鈣鈦礦太陽能電池的效率和穩(wěn)定性。研究成果以“Nonalloyed α-phase formamidinium lead triiodide solar cells through iodine intercalation”為題，于2025年1月17日在線發(fā)表于《科學》(Science)期刊上。值得一提的是，Science期刊在一周之內(nèi)連續(xù)兩次刊發(fā)周歡萍團隊在鈣鈦礦太陽能電池領域的研究進展(論文鏈接為：https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado2351)。
 

　　圖1. 碘介導反應形成非合金化FAPbI3的設計與驗證。(A)非合金鈣鈦礦組分設計和優(yōu)點示意圖。(B)碘介導的α-FAPbI3形成機制示意圖。(C)由浸在氯苯中的PbI2薄膜與可溶性碘和FAI固體轉(zhuǎn)化為α-FAPbI3的示意圖。(D)不同反應溫度下α-FAPbI3、δ-FAPbI3和PbI2 XRD峰面積的積分。(E)FAI(左)或FAI+I2(右)旋涂在PbI2薄膜上的XRD圖與退火溫度的關系。(F)FAI(左)或FAI+I2(右)旋涂在PbI2薄膜上的紫外-可見吸收光譜與退火溫度的關系

 

　　研究表明，碘單質(zhì)與碘離子存在強鍵合作用，形成的多碘離子通過嵌入反應將FAI+PbI2→FAPbI3的反應路徑轉(zhuǎn)換成FAI3+PbI2→FAPbI3+I2，顯著降低了α-FAPbI3的形成勢壘。同時，碘單質(zhì)易升華的性質(zhì)使其在退火過程中從鈣鈦礦晶格中完全脫嵌，最終形成無任何外源離子殘留的高質(zhì)量非合金化α-FAPbI3薄膜。
 

　　圖2. 碘介導的非合金化FAPbI3薄膜的形成機制。(A)在旋涂和120°C退火過程中，Ref、MACl和I3−樣品的原位GIWAXS。(B)旋涂過程中Ref、MACl和I3−樣品的原位PL光譜。(C)PbI2和多碘離子配位的鈣鈦礦中間體的拉曼光譜。(D)DFT計算多碘離子配位的鈣鈦礦團簇的表面能。(E)有無多碘化物參與的FAI+PbI2→FAPbI3反應的能量變化與反應進程的關系圖。(F)鈣鈦礦粉末水溶液的紫外-可見吸收光譜與定量濃度下I0溶液的吸收光譜對比。(G)鈣鈦礦薄膜Pb 4f和I 3d的XPS光譜

 

　　碘嵌入-脫嵌反應制備的非合金化α-FAPbI3薄膜具有顯著提升的晶體質(zhì)量以及均勻性，此外，薄膜擁有出色的光熱穩(wěn)定性以及被顯著抑制的離子遷移行為。基于上述非合金化α-FAPbI3，相應組分的鈣鈦礦太陽能電池實現(xiàn)了超過24%的光電轉(zhuǎn)換效率，同時，電池在85℃、持續(xù)1 Sun照射下在最大功率點跟蹤1100小時后保留初始效率的99%。
 

　　這項研究表明，通過碘化學策略調(diào)控鈣鈦礦的結晶路徑可以顯著提高材料的結晶質(zhì)量和穩(wěn)定性，所獲得的高質(zhì)量非合金化α-FAPbI3材料為鈣鈦礦光伏技術的持續(xù)研發(fā)提供了兼具本征穩(wěn)定和優(yōu)異光電性能的組分方案。研究還為其它軟離子晶格的光電材料的制備提供了新的調(diào)控思路。
 

　　圖3. 器件性能。(A)器件性能參數(shù)統(tǒng)計數(shù)據(jù)。(B)反向和正向掃描下冠軍器件的J-V曲線(插圖為器件結構)。(C)I3−和MACl器件的入射光子-電流效率譜以及積分電流密度。(D)在氮氣手套箱中，在90°±2°C的連續(xù)光照射和MPP跟蹤下，未封裝的Ref、I3−和MACl器件的歸一化輸出功率變化。(E)在MPP跟蹤下各性能參數(shù)的變化及其擬合降解率(rD)。(F)在85°±5°C的連續(xù)光照射和全光譜鹵素燈(100 mW cm−2)的穩(wěn)定功率輸出跟蹤下，I3−和MACl器件的歸一化輸出功率變化

 

　　周歡萍課題組博士后張鈺和博士研究生陳彥潤為本文共同第一作者。周歡萍為本文獨立通訊作者。合作者還包括江南大學劉桂林課題組、北京理工大學陳棋課題組等。該工作得到了國家自然科學基金、北京市自然科學基金、國家重點研發(fā)計劃、新基石科學基金會、中國石油天然氣集團公司-北京大學基礎研究戰(zhàn)略合作、中石化種子工程、云南省科技攻關等項目的聯(lián)合資助。